康寧反應器連(lian)續流(liu)工(gong)藝(yi)驗(yan)證

　　康寧雜化(hua)反(fan)應(ying)器連(lian)續流(liu)工(gong)藝(yi)驗(yan)證
 

　　康寧反應器不同規格(ge)的微通(tong)道反(fan)應(ying)器可(ke)以混合(he)使用，快(kuai)速(su)進行工(gong)藝(yi)研(yan)究(jiu)及(ji)放大。作者(zhe)利(li)用康寧實驗室(shi)規模(mo)G1反(fan)應器和(he)康寧低(di)流(liu)量(LF)反應(ying)器(持液(ye)體(ti)積(ji)為(wei)13.5 mL)進行連(lian)續(xu)流(liu)工(gong)藝(yi)驗(yan)證：

 

　　1、預(yu)熱至(zhi)50℃的甘(gan)油以流(liu)速為(wei)1.45mL/min(1eq.)輸送(song)進入康寧G1 反應模(mo)塊(kuai);
 

　　2、0.041M DBU/DMC溶液(ye)以流(liu)速為(wei)5.05 mL/min(1mol% DBU, 3 eq. DMC);
 

　　3、兩種(zhong)流(liu)體(ti)都在(zai)康寧反應器的(de)第壹個(ge)流(liu)體(ti)模塊(kuai)內(nei)混合(he)，後續(xu)4個串(chuan)聯的玻(bo)璃(li)模塊(kuai)用於延(yan)長反應(ying)停(ting)留(liu)時間，反(fan)應(ying)溫度設(she)定為(wei)135°C;
 

　　4、反應(ying)器的(de)出口裝(zhuang)有(you)Zaiput BPR-10背壓調節器，設(she)置為(wei)7bar;
 

　　5、反應(ying)穩(wen)定(ding)後收(shou)集(ji)的反(fan)應液(ye)用飽和(he)NH4Cl水(shui)溶液(ye)淬滅(mie)，樣(yang)品用乙(yi)醇稀(xi)釋，並用GC/FID分析(xi)。原(yuan)料(liao)轉(zhuan)化(hua)率(lv)為(wei)93%，碳酸(suan)甘(gan)油酯(zhi)收(shou)率(lv)為(wei)74%，選擇(ze)性為(wei)79%。

　　放大驗證(zheng)
 

　　利用康寧中(zhong)試(shi)規模(mo)G1-5FM反(fan)應器(持液(ye)體(ti)積(ji)為(wei)41 mL)進行產(chan)能(neng)放大驗證(zheng)：
 

　　采用上(shang)述(shu)相(xiang)同的工(gong)藝(yi)參(can)數(shu)(135°C, 7 bar, 2 min, 1 mol% DBU, 3eq. DMC)，收集(ji)穩(wen)定(ding)工(gong)藝(yi)樣(yang)品經(jing)處理後(hou)進行GC/FID分(fen)析(xi)，此(ci)時(shi)轉(zhuan)化(hua)率(lv)98%，碳(tan)酸甘(gan)油酯(zhi)選擇(ze)性為(wei)80%，碳酸(suan)甘(gan)油產(chan)量為(wei)68.3摩爾(er)/天(tian)(約8公(gong)斤/天(tian))；
 

　　結果(guo)壹致(zhi)，無需(xu)重(zhong)新(xin)優化(hua)。
 

　　底(di)物(wu)範(fan)圍(wei)擴展
 

　　作者(zhe)將該(gai)連(lian)續(xu)工(gong)藝(yi)擴(kuo)展到(dao)其(qi)它(ta)液態的(de)1,2-二醇(chun)(4a-h，Table 2)。其中(zhong)二(er)醇(chun)4a, b, d和(he)f具有(you)與(yu)甘(gan)油1相(xiang)似的空(kong)間和(he)電(dian)子特征，在(zai)條件A下與DMC進行酯(zhi)交(jiao)換，轉(zhuan)化(hua)率(lv)在(zai)82-96%範圍內(nei)，對相(xiang)應(ying)的(de)碳酸(suan)酯(zhi)5a, b, d和(he)f的(de)選擇(ze)性在79-85%範(fan)圍(wei)內(nei)(Table 2, Entry 2,3,5和(he)7)。